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18566398802防腐涂料在新興海洋工程、現(xiàn)代交通運(yùn)輸、能源工業(yè)、大型工業(yè)企業(yè)及市政設(shè)施等領(lǐng)域的應(yīng)用廣泛。其腐蝕、老化性能越來(lái)越受到重視。涂料防腐性能的好壞,直接影響到工程的使用壽命和安全。
防腐涂料的腐蝕、老化性能研究的歷史非常悠久,但一般存在的情況:1)實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)中,鹽霧腐蝕試驗(yàn)、氙燈老化試驗(yàn)、紫外老化試驗(yàn)一般都是相互獨(dú)立的,很少綜合鹽霧和光照條件進(jìn)行加速試驗(yàn),而且鹽霧試驗(yàn)也多以連續(xù)中性鹽霧條件為主[1];2)多數(shù)廠家主要依靠實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn),很少進(jìn)行戶外自然腐蝕曝曬,即使開(kāi)展了戶外自然腐蝕項(xiàng)目,也較少能夠把大氣數(shù)據(jù)與實(shí)驗(yàn)室結(jié)果進(jìn)行比對(duì)研究,以驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室測(cè)試是否能夠再現(xiàn)產(chǎn)品在戶外真實(shí)使用條件下的腐蝕、老化狀況。
本文首先列舉幾種不同的實(shí)驗(yàn)室加速鹽霧試驗(yàn)方法,及它們與戶外大氣腐蝕之間的相關(guān)性。并解釋腐蝕+老化組合實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)方法及其合理性。最后討論戶外大氣腐蝕試驗(yàn)的重要性,建議開(kāi)展戶外大氣腐蝕試驗(yàn),以驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室方法相關(guān)性。
目前ASTM B117仍然是鹽霧腐蝕測(cè)試的主要標(biāo)準(zhǔn)之一,大多數(shù)企業(yè)或檢測(cè)機(jī)構(gòu)仍在使用。大約從1914年開(kāi)始鹽霧噴淋方法首次用于測(cè)試材料的耐腐蝕性能。1939年,中性鹽霧噴淋測(cè)試被寫(xiě)入ASTM B117標(biāo)準(zhǔn)。這種傳統(tǒng)的鹽霧標(biāo)準(zhǔn)要求樣品,在35℃條件下連續(xù)暴露在濃度為5%的鹽霧中。幾十年來(lái),該試驗(yàn)方法一直沿用之前的測(cè)試條件,長(zhǎng)久以來(lái)人們也認(rèn)識(shí)到“鹽霧噴淋法”的測(cè)試結(jié)果與樣品戶外暴露實(shí)際的腐蝕效果相關(guān)性不好。
循環(huán)腐蝕測(cè)試是一種比傳統(tǒng)恒態(tài)的暴露更真實(shí)的鹽霧噴淋測(cè)試。因?yàn)榇蟛糠之a(chǎn)品實(shí)際戶外通常暴露在干濕交替環(huán)境中,模擬自然的、周期性條件,實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試相關(guān)性會(huì)更高。研究表明,經(jīng)過(guò)循環(huán)腐蝕測(cè)試后,樣品的相對(duì)腐蝕率、結(jié)構(gòu)、形態(tài)和戶外的腐蝕結(jié)果很相似。因此,循環(huán)腐蝕測(cè)試比連續(xù)中性鹽霧噴淋法,更接近真實(shí)的戶外暴露。該方法在汽車(chē)行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。
循環(huán)腐蝕測(cè)試(CCT)的目標(biāo)是再現(xiàn)戶外腐蝕環(huán)境的腐蝕類(lèi)型。CCT測(cè)試把樣品暴露于一系列不同條件循環(huán)環(huán)境中。 簡(jiǎn)單的暴露循環(huán),如Prohesion測(cè)試,是把樣品暴露在由鹽霧和干燥條件組成的循環(huán)中。更復(fù)雜的測(cè)試方法除了要求鹽霧及干燥循環(huán)外,還加入浸泡、潮濕和冷凝等循環(huán)。最初這些測(cè)試循環(huán)是通過(guò)人工操作來(lái)完成的,實(shí)驗(yàn)室操作人員把樣品從鹽霧噴淋箱移到潮濕試驗(yàn)箱,再移到干燥裝置等。現(xiàn)在,微處理器控制的測(cè)試箱可以自動(dòng)完成這些測(cè)試步驟,降低了工作強(qiáng)度,也減少了試驗(yàn)的不確定性。
Prohesion測(cè)試是循環(huán)鹽霧試驗(yàn)的一種,二十世紀(jì)六十年代和七十年代,英國(guó)的Harrison和Timmons開(kāi)發(fā)了Prohesion測(cè)試[2, 3],特別適用于工業(yè)防護(hù)涂料的腐蝕性測(cè)試。具體的試驗(yàn)條件如表1所示:
與連續(xù)中性鹽霧試驗(yàn)相比,Prohesion測(cè)試與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性好一些。以下圖1是一種涂料在連續(xù)中性鹽霧試驗(yàn)、戶外大氣腐蝕和Prohesion測(cè)試條件下的結(jié)果[2]。從圖1中明顯看出,Prohesion測(cè)試與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性比連續(xù)中性鹽霧試驗(yàn)與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性好。
還有一些主要用于汽車(chē)腐蝕測(cè)試的循環(huán)鹽霧試驗(yàn),如CCT-1(CCT-A)。CCT-1測(cè)試同Prohesion測(cè)試一樣,也是干濕交替循環(huán)。不過(guò),具體的測(cè)試條件不同,如鹽溶液及溶液濃度不一樣,而且CCT-1測(cè)試還多了飽和潮濕循環(huán)。CCT-1測(cè)試具體的試驗(yàn)條件如表2所示:
對(duì)某些涂料來(lái)說(shuō),腐蝕循環(huán)中增加紫外線曝曬有利于提高一些產(chǎn)品的測(cè)試相關(guān)性[4, 5]。這是因?yàn)樽贤饩€對(duì)涂料的破壞,降低了涂料對(duì)金屬底材的保護(hù),從而使產(chǎn)品更易腐蝕。腐蝕+老化循環(huán)由200小時(shí)Prohesion測(cè)試和200小時(shí)QUV紫外曝曬交替進(jìn)行。具體的試驗(yàn)條件如表3所示:
圖1給出了Prohesion測(cè)試和連續(xù)中性鹽霧試驗(yàn)與戶外大氣腐蝕之間的相關(guān)性比較,結(jié)果表明Prohesion測(cè)試與戶外大氣腐蝕之間的相關(guān)性較好。下面的圖2將比較腐蝕+老化循環(huán)測(cè)試與Prohesion測(cè)試的結(jié)果[4]。從圖2中明顯看出,腐蝕+老化循環(huán)測(cè)試與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性比Prohesion測(cè)試與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性好。
以上提到的腐蝕+老化循環(huán)由200小時(shí)Prohesion測(cè)試和200小時(shí)QUV紫外暴露交替進(jìn)行,并且試驗(yàn)從Prohesion測(cè)試開(kāi)始。
ASTM D5894標(biāo)準(zhǔn)也是一個(gè)循環(huán)腐蝕+老化測(cè)試方法[6]。ASTM D5894中的測(cè)試條件由一周QUV紫外暴露和一周Prohesion測(cè)試交替進(jìn)行,并且規(guī)定試驗(yàn)從紫外曝曬開(kāi)始。
還有的試驗(yàn)方法,除了Prohesion測(cè)試和紫外曝曬之外,還有冰凍循環(huán),三者交替進(jìn)行,如ISO 20340標(biāo)準(zhǔn)中附錄A的測(cè)試程序A[7]。具體的試驗(yàn)條件如表4所示:
本文第1部分介紹了幾種不同的實(shí)驗(yàn)室加速鹽霧試驗(yàn)方法,通過(guò)之前研究者的試驗(yàn)結(jié)果,不難看出,對(duì)于防腐涂料,腐蝕+老化組合試驗(yàn)方法是目前實(shí)驗(yàn)室腐蝕測(cè)試方法中與海邊大氣暴露腐蝕相關(guān)性較好的方法。這種方法在耐腐蝕性能測(cè)試中,考慮紫外曝曬和干濕交替等因素,較好地模擬了戶外大氣腐蝕的真實(shí)情況。
另外,戶外測(cè)試是實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試的基礎(chǔ)。我們?cè)谶M(jìn)行實(shí)驗(yàn)室加速腐蝕、老化試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,也應(yīng)結(jié)合開(kāi)展戶外大氣腐蝕、老化試驗(yàn),并用以指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試。
我國(guó)幅員遼闊,大氣條件復(fù)雜,單一的加速腐蝕方法不大可能很好地模擬不同邊區(qū)的腐蝕條件,建議集合多方力量,包括涂料廠家,國(guó)家腐蝕網(wǎng)站單位,相關(guān)領(lǐng)域科研單位,共同開(kāi)發(fā)一些符合國(guó)情,相關(guān)性好的加速試驗(yàn)方法。
循環(huán)鹽霧試驗(yàn)箱 | Q-FOG CCT-1100 | 紫外線加速老化機(jī) |
1. ASTM B117-2007 Operating salt spray (fog) apparatus
2. Cremer, N. D., “Prohesion compared to salt spray and outdoors: Cyclic methods of accelerated corrosion testing”, Federation of Societies for Coatings Technology, 1989 Paint Show.
3. Timmins, F. D., “Avoiding paint failures by prohesion”, J. Oil & Colour Chemists Assoc., Vol.62, No.4, p.131 (1979).
4. Simpson, C. H., Ray, C. J., and Skerry, B. S., “Accelerated corrosion testing of industrial maintenance paints using a cyclic corrosion weathering method”, Journal of Protective Coatings and Linings, May 1991, Volume 8, No. 5, pp. 28-36.
5. Skerry, B. S., Alavi, A., and Lindren, K. I., “Environmental and electrochemical test methods for the evaluation of protective organic coatings”, Journal of Coatings Technology, October 1988, Volume 60, No. 765, pp 97-106.
6. ASTM D5894 Cyclic salt Fog/UV exposure of painted metal, (alternating exposures in a Fog/dry cabinet and UV/condensation cabinet)
7. ISO 20340 Paints and varnishes - Performance requirements for protective paint systems for offshore and related structures